따라서 자기성이 커지려는 경향이 있게 된다. ④ 결정장 이론은 배위를 이온적인면 뿐만 아니라 공유적인 면도 동시에 고려 하는 쪽으로 수정되어야 한다. ↾ ↾ ↾ ⇅ ⇅ ↾ ⇅ ⇅ ⇅ high-spin low-spin Co(H2O)62+ 는 높은 스핀 착물로 쌍을 이루지 않은 전자가 3개 있고 낮은 스핀 착물 은 1개가 있다. 이 두 팔면체 착이온의 d전자 배치를 결정하라. (7) 결정장 이론의 결점 ① 분광화학적 계열의 순서를 완전히 설명하지 못한다.결정장 이론(Crystal field theory) 결정장 이론과 관련된 특성에 대해 살펴보고 이론의 결점에 대해서 제시하였습니다. ③ 따라서 배위 화합물에서의 결합은 완전한 이온성이 아니며 결정장 이론의 가정과 어긋난다. 예제) (1) 결정장론으로 Co(H2O)62+착이온의 d전자 분포를 논하고 쌍을 이루지 않는 전자는 각각 몇 개인가 ? (2) 착이온 [CoF6]3-는 상자기성인 반면 [Co(NH3)6]3+는 반자기성이다. 결정장이론 (1) 원자가 결합론의 한계 (2) 결정장론 (3) 결정장 분리 에너지(crystal field splitting energy ......
결정장 이론(Crystal field theory)
결정장 이론과 관련된 특성에 대해 살펴보고 이론의 결점에 대해서 제시하였습니다. 결정장이론
(1) 원자가 결합론의 한계
(2) 결정장론
(3) 결정장 분리 에너지(crystal field splitting energy : Δ0)
(4) 높은 스핀과 낮은 스핀 착물
(5) 전이금속 착물의 가시광선 스펙트럼
(6) 자기적 성질
(7) 결정장 이론의 결점
(6) 자기적 성질
① 상자기성(paramagnetism) : d궤도함수의 에너지 분열은 리간드가 원자나 이온에 접근할 때 일어난다. Δ0가 작으면 전자들은 경미한 에너지차를 무시, 5개의 궤도함수에 1개의 전자가 채워질 때까지 쌍을 이루지 않는다. 그러므로 Δ0가 작은 착물은 쌍을 이루지 않은 전자를 더 많이 가질려는 경향(high spin) 이 있고, 따라서 자기성이 커지려는 경향이 있게 된다.
즉, 착물의 자기적 성질은 에너지 분열에 크게 의존한다.
(7) 결정장 이론의 결점
① 분광화학적 계열의 순서를 완전히 설명하지 못한다.
② NH3나 CO와 같은 중성 리간드가 F-와 같이 음전하를 띠는 리간드보다 오히려 더 큰 결정장 분리를 일으킨다.
③ 따라서 배위 화합물에서의 결합은 완전한 이온성이 아니며 결정장 이론의 가정과 어긋난다.
④ 결정장 이론은 배위를 이온적인면 뿐만 아니라 공유적인 면도 동시에 고려 하는 쪽으로 수정되어야 한다.
예제) (1) 결정장론으로 Co(H2O)62+착이온의 d전자 분포를 논하고 쌍을 이루지 않는 전자는 각각 몇 개인가 ?
(2) 착이온 [CoF6]3-는 상자기성인 반면 [Co(NH3)6]3+는 반자기성이다. 이 두 팔면체 착이온의 d전자 배치를 결정하라.
해설) 1) Co2+ 전자배치는 [Ar] 3d7 이다.
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high-spin low-spin
Co(H2O)62+ 는 높은 스핀 착물로 쌍을 이루지 않은 전자가 3개 있고 낮은 스핀 착물 은 1개가 있다.
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